內(nèi)阻的定義:電阻表示一個電路元件對電流傳遞的阻礙程度的大小。 單位是歐姆。
那么內(nèi)阻是怎樣產(chǎn)生的呢,簡而言之,內(nèi)阻的產(chǎn)生是由于電流在傳遞過程中受到的阻礙; 因此,搞清楚電流在傳遞過程中有哪些阻礙,則就理清楚了內(nèi)阻的組成。
在這里再介紹一個概念“極化”;
所謂極化,我個人把它理解成“電流在傳遞過程中受到的阻礙”,因此,理清極化,則理清內(nèi)阻。
極化的分類:
(1)歐姆極化--電池是由電極材料、電解液、隔膜及各部分零件組成,這些部件接觸的部分在通過一定的電流時,產(chǎn)生的極化即歐姆極化。
(2)活化極化—在電池通電后,電極表面的產(chǎn)生電化學反應,此時,電子傳輸速度快于電化學反應速度,產(chǎn)生電子堆積,產(chǎn)生極化,又稱電化學極化
(3)濃差極化--它是離子的傳輸速度低于電極表面和固體相中反應的速度,從而在反應表面出現(xiàn)離子濃度差,是物質(zhì)傳遞的結(jié)果,此即為濃差極化。
在這里,我們需要知道,以上幾類極化各自的響應速度也不一樣:
歐姆極化>活化極化>濃差極化(對應的時間為瞬時、微秒級、秒級),因此在充放電過程中,最先出現(xiàn)的是歐姆極化,其次出現(xiàn)的是活化極化,最后出現(xiàn)的濃差極化。
那么以上是對極化的簡單介紹,對應的,歐姆極化產(chǎn)生的即為歐姆內(nèi)阻; 活化極化產(chǎn)生的即為活化內(nèi)阻又稱電化學內(nèi)阻又稱電荷轉(zhuǎn)移阻抗; 濃差極化產(chǎn)生的即為濃差內(nèi)阻又稱鋰離子遷移阻抗;
因此,我們需要知道,不同的測試方法測出的結(jié)果對應的不同的內(nèi)阻。
2、EIS(電化學阻抗圖譜)

一階電池等效電路模型如圖1所示,其中Vocv為電池開路電壓,RΩ為歐姆內(nèi)阻,Rct為電荷轉(zhuǎn)移電阻,Cdl為雙電層電容,Rw為鋰離子遷移電阻。
現(xiàn)在我們設想一下如何測試圖1等效電路模型中的電阻:
(1)給電池正負極之間施加一個高頻的正弦波電流信號,Cdl雙電層電容相當于導通短路狀態(tài),高頻正弦波電流不會造成電極表面物質(zhì)的消耗,即此時不產(chǎn)生鋰離子遷移,因此Rct、Cdl和Rw都可以忽略,此時測試得到的就是RΩ;
(2)將正弦波電流信號的頻率降低到還不會造成電極表面物質(zhì)大量消耗的時候,此時Rw仍可忽略(實際情況是有少量消耗,此時極片表面電化學反應會正常進行),因此,此時計算得到的就是Rct和Cdl并聯(lián)內(nèi)阻+RΩ;
(3)將正弦波電流信號的頻率繼續(xù)降低,例如到0.1Hz,此時電池表面物質(zhì)被大量消耗,出現(xiàn)大量的離子遷移,產(chǎn)生鋰離子遷移阻抗,因此,此時計算得到的就是Rct和Cdl并聯(lián)內(nèi)阻+RΩ+Rw。
若使用電化學阻抗測試儀,則會得出如下奈奎斯特圖:1kHz左右測得的電阻一般被認為是電池的歐姆電阻,1kHz1Hz左右的半圓弧代表的是電池的Rct和Cdl,1HzmHz代表的是電池的擴散電阻。

3、企業(yè)常見測試
一般企業(yè)常用測試結(jié)果分為兩類(1)交流內(nèi)阻; (2)直流內(nèi)阻
交流內(nèi)阻:交流內(nèi)阻顧名思義就是給就是通過在電池正負極注入正弦波電流信號I=Imaxsin(2πft),同時通過另外兩端在電池正負極檢測得到正弦波電壓信號U=Umaxsin(2πft+ψ),進而可以推導出電池的交流阻抗; 通俗一點講,即使用高頻正弦波電流型號檢測電池的歐姆內(nèi)阻,因此交流內(nèi)阻一般可以認為是電池的歐姆內(nèi)阻;
直流內(nèi)阻:直流內(nèi)阻顧名思義就是給電池施加一個直流信號來測試電池內(nèi)阻,因此直流內(nèi)阻一般可以認為是電池的歐姆內(nèi)阻+電荷轉(zhuǎn)移阻抗+鋰離子遷移阻抗(測試方法的區(qū)別會導致濃差極化的不出現(xiàn),因此也可能只包含歐姆內(nèi)阻+電荷轉(zhuǎn)移阻抗)
針對交流內(nèi)阻的測試方法,常見于:
高頻壓降法:1KHz的正弦波電流,來測試引起的壓降,計算內(nèi)阻(企業(yè)OCV測試、3554電壓內(nèi)阻測試儀等)
針對直流內(nèi)資的測試方法,常見于:
DCR法:使用不同的充電和放電倍率的電流,持續(xù)10S,記錄電壓和電流,形成一條直線,斜率即為內(nèi)阻。
MCCF法:采用持續(xù)時間為5S的脈沖充放電電流,記錄電壓降,計算內(nèi)阻。
HPPC法:美國PNGV規(guī)定,采用連續(xù)的充放電脈沖,測試引起的壓降,有兩種(放電時間18秒,充電2S; 充放電時間均為10S)
直流測試法,一般再用HPPC(Hybrid Pulse Power Characterization)測試方法,而此中測試方法的測試結(jié)果如圖3所示,先施加一個30s的1C放電脈沖,擱置40s,再施加一個10s的0.75C充電脈沖。 放電內(nèi)阻等于放電壓降與放電電流的商(圖4),充電內(nèi)阻等于充電壓升與充電電流的商(圖5)。


那么通過上文我們可知,交流內(nèi)阻即為EIS圖譜內(nèi)高頻區(qū)內(nèi)測得的歐姆內(nèi)阻; 直流內(nèi)阻使用充放電時長為10S的方波電流,本質(zhì)上與0.1Hz的正弦波電流類似,因此,此時的直流內(nèi)阻可近似看成為低頻區(qū)測得的歐姆內(nèi)阻+電荷轉(zhuǎn)移阻抗+鋰離子遷移阻抗。
審核編輯:湯梓紅
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原文標題:鋰離子電池內(nèi)阻與極化關系
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