鈣鈦礦材料作為一種可溶液加工的半導(dǎo)體材料,具有出色的光電性能,其潛在的低成本,可大面積制備等優(yōu)勢,掀起了近十年時間的研究熱潮,涉及領(lǐng)域由最初的太陽能電池延展到高能射線探測,發(fā)光二極管,激光器等諸多領(lǐng)域。
在顯示領(lǐng)域,其可溶液加工性保證未來低成本大面積制備的工藝;可見光譜范圍內(nèi)可調(diào)的發(fā)光顏色保證了實現(xiàn)全彩顯示的可能性;對比現(xiàn)有有機發(fā)光二極管的寬發(fā)射光譜,鈣鈦礦僅20nm的窄發(fā)光半峰寬,可以提供更真實的色彩顯示和更寬的色域。

盡管如此,由于3D鈣鈦礦材料低激子結(jié)合能的特性,室溫下電注入的電子空穴輻射復(fù)合效率低,在不額外引入電荷限制效應(yīng)的情況下,由常規(guī)3D鈣鈦礦薄膜制備的鈣鈦礦發(fā)光二極管(PeLED)通常性能不佳。2D鈣鈦礦材料作為鈣鈦礦家族的一類分支,通過引入大體積胺鹽將不同層數(shù)鈣鈦礦片層分離開,極大的介電常數(shù)差異帶來天然的量子阱效應(yīng),使得2D鈣鈦礦通常具有較大的激子結(jié)合能。另一方面,由于電絕緣長鏈胺鹽的引入,使得層間電荷傳輸變得困難,電荷注入/傳輸成為問題。
最近,浙江大學(xué)高分子系陳紅征教授的研究團隊聯(lián)合比利時校際微電子研究中心(imec),通過兩步法工藝制備得到高質(zhì)量2D/3D復(fù)合鈣鈦礦薄膜,引入的溴丁胺2D鈣鈦礦組分與3D甲脒溴化鉛鈣鈦礦自組裝形成量子阱效應(yīng)。經(jīng)優(yōu)化2D/3D組分比例,在不顯著犧牲電荷注入的條件下,將電注入的電子、空穴有效束縛于3D鈣鈦礦組分內(nèi),顯著提高輻射復(fù)合效率,實現(xiàn)高效綠色鈣鈦礦二極管電致發(fā)光。得益于3D鈣鈦礦高遷移率的特性,器件可在低偏壓下實現(xiàn)高電荷注入,并在高電流密度(147.7 mA/cm2)下實現(xiàn)7.36%的外量子效率(EQE),半峰寬僅20nm。該兩步法同時被用于另一個大體積胺鹽,4-氟-苯甲胺氫溴酸鹽,在不改變其他參數(shù)的條件下,僅通過替換溴丁胺鹽,器件EQE提高到8.55%,表明該兩步法制備2D/3D鈣鈦礦薄膜工藝具有普適性,為未來器件和材料優(yōu)化提供新選擇。
相關(guān)論文在線發(fā)表在Advanced Optical Materials(DOI: 10.1002/adom.201900465)。該工作由第一作者,浙江大學(xué)博士研究生鄢杰林,于比利時校際微電子研究中心(imec)聯(lián)合培養(yǎng)期間完成。比利時校際微電子研究中心研究員裘偉明博士與浙江大學(xué)陳紅征教授為共同通訊作者。
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